Form.Close() メソッドの CloseReason は UserClosing

Form アプリケーションがどのように終了する（した）のかは CloseReason で知ることができる。
CloseReason 列挙体 (System.Windows.Forms)

これの注意点として CloseReason が UserClosing になるのはウィンドウの閉じるボタンや Alt + F4 で終了するときだけではなく、 Form.Close() メソッドを呼んだときもである。